Hemiasetal

Struktur umum dari suatu hemiasetal (kiri) dan hemiketal (kanan).

Dalam kimia organik, hemiasetal adalah suatu gugus fungsi dengan rumus umum R1R2C(OH)OR, dengan R1, R2 adalah suatu atom hidrogen atau suatu substituen organik. Gugus ini umumnya terbentuk melalui reaksi adisi nukleofilik antara suatu alkohol (senyawa yang memiliki sedikitnya satu gugus hidroksil) dengan suatu aldehida (R−CH=O) atau keton (R2C=O) dalam kondisi asam. Adisi alkohol terhadap keton lebih sering disebut sebagai hemiketal. Contoh hemiasetal yang umum dijumpai adalah monosakarida siklik. Hemiasetal juga dimanfaatkan sebagai gugus pelindung serta sebagai zat antara (intermediat) dalam sintesis heterosiklik beroksigen, seperti tetrahidrofuran.

Tata nama

Menurut definisi IUPAC, dalam suatu hemiasetal, gugus R1 dan R2 dapat berupa hidrogen ataupun bukan hidrogen. Pada hemiketal, kedua gugus R tersebut tidak boleh berupa hidrogen. Oleh karena itu, hemiketal dianggap sebagai subkelas dari hemiasetal.[1]

Awalan hemi, yang berarti setengah, merujuk pada penambahan satu molekul alkohol ke dalam gugus karbonil. Jumlah ini merupakan setengah dari alkohol yang diperlukan untuk membentuk asetal atau ketal.[2]

Hemiasetal siklik dalam beberapa konteks juga disebut sebagai laktol.[3]

Pembentukan

Pembentukan hemiasetal
Pembentukan hemiasetal
Pembentukan hemiketal
Pembentukan hemiketal

Hemiasetal terbentuk melalui reaksi antara alkohol dengan aldehida atau keton. Dengan adanya katalis asam, reaksi ini berlangsung melalui serangan nukleofilik alkohol terhadap gugus karbonil.[4] Serangan nukleofilik lanjutan dari alkohol terhadap hemi-asetal akan menghasilkan asetal.[2] Larutan aldehida sederhana dalam alkohol umumnya didominasi oleh bentuk hemi-asetal. Kesetimbangan reaksi ini bersifat dinamis dan dapat dengan mudah dibalik melalui hidrolisis. Posisi kesetimbangan tersebut juga peka terhadap pengaruh sterik.[5]

Asetalisasi aldehida dan keton
Senyawa karbonil Pelarut alkohol %hemiasetal
asetaldehida metanol 97
asetaldehida etanol 91
propionaldehida metanol 95
bromoaseton metanol 47

Hemi-asetal siklik sering kali terbentuk dengan mudah, terutama jika menghasilkan cincin beranggota lima atau enam. Pada kondisi ini, gugus hidroksi bereaksi dengan gugus karbonil dalam molekul yang sama sehingga terjadi reaksi siklisasi intramolekul.[6]

Pembentukan suatu hemiasetal siklik yang umum
Struktur beberapa hemiasetal dan hemiketal yang dapat diisolasi dengan relatif mudah. Kloral dan etil glioksalat menunjukkan pengaruh stabilisasi dari gugus penarik elektron. Contoh siklopropanon menggambarkan pengaruh tegangan cincin.[7] Dua contoh di sebelah kanan menggambarkan pengaruh pembentukan cincin.[5]

Referensi

  1. ^ IUPAC, Compendium of Chemical Terminology, edisi ke-2 ("Buku Emas") (1997). Versi koreksi daring:  (2006–) "hemiketals".
  2. ^ a b Fox, Marye Anne; Whitesell, James K. (2004). Organic Chemistry (dalam bahasa Inggris). Jones & Bartlett Learning. hlm. 590. ISBN 9780763721978.
  3. ^ IUPAC Gold Book lactols
  4. ^ Azofra, Luis Miguel; Alkorta, Ibon; Elguero, José; Toro-Labbé, Alejandro (2012-08-09). "Mechanisms of Formation of Hemiacetals: Intrinsic Reactivity Analysis". The Journal of Physical Chemistry A (dalam bahasa Inggris). 116 (31): 8250–8259. doi:10.1021/jp304495f. hdl:10553/74807. ISSN 1089-5639.
  5. ^ a b Schmitz, Ernst; Eichhorn, Inge (1967). "Acetals and Hemiacetals". The Ether Linkage (PATAI'S Chemistry of Functional Groups). hlm. 309–351. doi:10.1002/9780470771075.ch7. ISBN 9780470771075.
  6. ^ Solomons, Thomas W. Graham; Fryhle, Craig B.; Snyder, Scott A. (2016). Solomons' organic chemistry (Edisi 12th, global). Hoboken, New Jersey: John Wiley & Sons, Inc. ISBN 978-1-119-24897-2.
  7. ^ Salaun, Jacques (1983). "Cyclopropanone Hemiacetals". Chemical Reviews. 83 (6): 619–632. doi:10.1021/cr00058a002.

Content Disclaimer

Informasi ini disarikan dari Wikipedia dan disajikan kembali untuk tujuan edukasi. Konten tersedia di bawah lisensi CC BY-SA 3.0. Kami tidak bertanggung jawab atas ketidakakuratan data yang bersumber dari kontribusi publik tersebut.

  1. The information displayed on this website is sourced in part or in whole from Wikipedia and has been adapted for the purpose of restating it. We strive to provide accurate and relevant information, however:
  2. There is no guarantee of absolute accuracy. Wikipedia is an open, collaborative project that can be edited by anyone, so information is subject to change.
  3. It is not intended to constitute professional advice. The content displayed is for informational and educational purposes only. For important decisions (e.g., medical, legal, or financial), please consult a professional.
  4. Content copyright. Wikipedia is licensed under the Creative Commons Attribution-ShareAlike License (CC BY-SA). This means that content may be reused with appropriate attribution and shared under a similar license.
  5. Responsible use. Any risk arising from the use of information from this website is entirely the responsibility of the user.
Kembali kehalaman sebelumnya