Enrique Plá y Deniel fut ordonné prêtre en 1900 et nommé à la faculté du séminaire de Barcelone en 1912.
Évêque
En 1919, il est consacré évêque d'Ávila avant de devenir en 1935 archevêque de Salamanque où il débuta sa mission de restauration des propriétés de l'Église catholique espagnole qui furent détruites lors de la guerre ; il put, en 1940, voir la fin des travaux de reconstruction de l'Université Pontificale. Il est nommé archevêque de Tolède (primat d'Espagne de ce fait) en 1941 et établit de solides liens de confiance entre le régime dictatorial et l'Église espagnole.