Après la mort du duc Albert Ier le , Guillaume et ses deux frères aînés, Henri et Albert II, lui succèdent tout d'abord conjointement. Étant mineurs, ils sont placés sous la garde de leur oncle Conrad, prince-évêque de Verden, malgré l'opposition de leur mère. Les trois plus jeunes fils d'Albert Ier, dont Luther de Brunswick, ont reçu une formation spirituelle.
En 1290, Guillaume Ier épouse Élisabeth (morte en 1306), fille du landgrave Henri Ier de Hesse. Ils n'ont pas d'enfant.
À leur majorité, les trois frères procèdent au partage de leurs terres. Guillaume reçoit les villes de Wolfenbüttel, Schöningen, Harzbourg, Seesen et Königslutter, lorsque HenrListe des évêques de Hildesheimi est attesté prince de Grubenhagen et Albert II fixe sa résidence à Göttingen. Ensemble ils ont lutté contre leur oncle Otton, prince-évêque de Hildesheim. Plus tard, les frères se disputent la possession de la ville de Brunswick, mais Guillaume meurt prématurément en 1292. Ses frères se partagent sa principauté, Albert II en obtenant la majeure partie.
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