Il Granducato d'Assia si situava a sud e nel centro dell'attuale stato dell'Assia. Oltre alle grandi pianure del Reno e di Wetterau, esso comprendeva anche la catena montuosa del Vogelsberg e l'Odenwald. Esso confinava a ovest con il Palatinato, a sud con il Baden, con un'exclave a sud con il Württemberg, a nord-ovest con il distretto di Wetzlar, un'exclave della provincia prussiana del Reno, con l'Assia-Homburg e con il Ducato di Nassau.
Il granducato cambiò il suo nome in Granducato d'Assia e del Reno nel 1816 ed amministrativamente fu suddiviso in tre province (Assia Superiore, Assia-Starkenburg, Assia renana).
Durante la guerra del 1866 si schierò con l'Austria contro la Prussia, ma mantenne la propria indipendenza anche nella sconfitta, dal momento che gran parte della regione era posta oltre il fiume Meno e la Prussia non voleva espandersi oltre questa linea per non provocare la Francia. Il territorio dell'Assia-Darmstadt a nord del fiume Meno (la regione attorno alla città di Gießen, comunemente chiamata Alta Assia, Oberhessen), venne però incorporato nella Confederazione della Germania del Nord, una confederazione di stati tedeschi fondata dalla Prussia nel 1867.
Nel 1871 la parte restante del granducato entrò a far parte dell'Impero Tedesco. Sino al 1907 il granducato d'Assia usò solo lo stemma tipico dell'Assia, un leone striato di rosso e di bianco. L'ultimo granduca, Ernesto Luigi (nipote della regina Vittoria d'Inghilterra) e fratello di Alessandra d'Assia, zarina di Russia), venne forzato ada abdicare dal proprio trono alla fine della prima guerra mondiale e lo stato prese il nome di Volksstaat Hessen (Stato popolare d'Assia).
Suddivisione amministrativa del Granducato
Il Granducato d'Assia era suddiviso internamente in tre province:
Alta Assia o Oberhessen (capitale: Giessen), a nord del Meno, separata da Starkenburg dal territorio indipendente della città di Francoforte.
Trasporti
A causa della natura disgiunta dello stato, era difficile che il Granducato d'Assia potesse avere un complesso sistema di trasporti pubblici, come ad esempio lo sviluppo delle ferrovie, in maniera autonoma, ma dovette per forza di cose ricorrere a lavori in collaborazione con gli stati vicini:
Le ferrovie furono:
La linea Francoforte-Offenbach con Francoforte e Offenbach
Inoltre lo stato incoraggiò numerosi altri progetti condotti dall'azienda privata Hessische Ludwigsbahn di proprietà del granduca. Infine, nel 1876, il Granducato d'Assia fondò una propria compagnia ferroviaria, la Großherzoglich Hessischen Staatseisenbahnen, che continuò l'opera di espansione delle linee ferroviarie del paese sino al 1897, quando venne assorbita nella Preußische Staatseisenbahnen.