Metoda Volharda

Metoda Volharda – metoda argentometryczna opisana w roku 1874 przez Jacoba Volharda (1834–1910), w której punkt końcowy miareczkowania (wytrącenie całości jonów Ag+) uwidaczniany jest poprzez pojawienie się zabarwienia pochodzącego od krwistoczerwonego kompleksu rodankowego żelaza(III)[1][2]. Pozwala ona na bezpośrednie oznaczenie zawartości jonów srebra[2], zwykle jednak jest wykorzystywana do oznaczania chlorków, a także bromków i jodków[2][3]. Podejście to pozwala także na oznaczanie rodanków (tiocyjanianów, SCN−)[3].

Oznaczanie halogenków w metodzie Volharda przeprowadza się poprzez miareczkowanie odwrotne roztworu zawierającego oznaczany halogenek za pomocą mianowanego roztworu AgNO3, którego nadmiar odmiareczkowuje się kolejnym mianowanym roztworem rodanku potasu (KSCN) lub rodankiem amonu (NH4SCN). Jako wskaźnika końca miareczkowania używa się ałunu żelazowo-amonowego (NH4Fe(SO4)2·12H2O), dającego różową/czerwoną barwę z nadmiarem tiocyjanianu – barwa jest zależna od ilości nadmiarowego rodanku, a tym samym kompleksu, jaki utworzy z jonem żelaza(III). Oznaczanie przeprowadza się w środowisku kwaśnym dodając do próbki kwas azotowy, co zapobiega hydrolizie jonów Fe3+[3].

Reakcje zachodzące podczas oznaczania chlorków[3]:

Pierwszą reakcją jest wytrącenie chlorku srebra nadmiarem AgNO3:

Ag+ + Cl− → AgCl↓

Nadmiar jonów Ag+ pozostały w roztworze wytrąca się jonami SCN−:

Ag+ + SCN− → AgSCN↓

Po wytrąceniu całości Ag+ dalszy dodatek roztworu jonów SCN− skutkuje ich reakcją z jonami Fe3+ wskaźnika, dając barwny kompleks:

n SCN− + Fe3+ → Fe(SCN)n3-n

gdzie n jest liczbą koordynacyjną żelaza i wynosi od 1 do 6.

Uwagi

Nadmiar rodanku może reagować z wcześniej wytrąconym AgCl (AgSCN jest słabiej rozpuszczalny niż AgCl[4]), co będzie skutkowało odbarwieniem wskaźnika, a tym samym błędem miareczkowania. Aby temu zapobiec, można zastosować nitrobenzen, który ulega adsorpcji na powierzchni osadu i uniemożliwia zachodzenie tej reakcji. Dodatkowo zapobiega on adsorpcji azotanu srebra na osadzie chlorku. W przypadku oznaczania bromków i jodków dodatek nitrobenzenu jest zbędny z uwagi na niskie iloczyny rozpuszczalności AgBr (Ir = 5,4×10−13[4]) i AgI (Ir = 8,5×10−17[4]), które są mniejsze niż AgSCN (Ir = 1,0×10−12[4])[3].

Przypisy

  1. ↑ Vorländer. Jacob Volhard. „Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft”. 45 (2), s. 1855-1902, 1912. DOI: 10.1002/cber.19120450261. (niem.). 
  2. ↑ a b c Volhard, J.. Ueber eine neue Methode der maassanalytischen Bestimmung des Silbers. „Journal für Praktische Chemie”. 9 (1), s. 217-224, 1874. DOI: 10.1002/prac.18740090117. (niem.).  Volhard, J.. Ueber eine neue Methode der maassanalytischen Bestimmung des Silbers. „Polytechnisches Journal”. Band 214, s. 398–403, 1874. (niem.). 
  3. ↑ a b c d e Andrzej Cygański: Chemiczne metody analizy ilościowej. Wyd. 6. Warszawa: Wydawnictwa Naukowo-Techniczne, 2005, s. 362-367. ISBN 83-204-3055-0.
  4. ↑ a b c d CRC Handbook of Chemistry and Physics. Wyd. 88. Boca Raton: CRC Press, 2008, s. 8-119.

Content Disclaimer

Informasi ini disarikan dari Wikipedia dan disajikan kembali untuk tujuan edukasi. Konten tersedia di bawah lisensi CC BY-SA 3.0. Kami tidak bertanggung jawab atas ketidakakuratan data yang bersumber dari kontribusi publik tersebut.

  1. The information displayed on this website is sourced in part or in whole from Wikipedia and has been adapted for the purpose of restating it. We strive to provide accurate and relevant information, however:
  2. There is no guarantee of absolute accuracy. Wikipedia is an open, collaborative project that can be edited by anyone, so information is subject to change.
  3. It is not intended to constitute professional advice. The content displayed is for informational and educational purposes only. For important decisions (e.g., medical, legal, or financial), please consult a professional.
  4. Content copyright. Wikipedia is licensed under the Creative Commons Attribution-ShareAlike License (CC BY-SA). This means that content may be reused with appropriate attribution and shared under a similar license.
  5. Responsible use. Any risk arising from the use of information from this website is entirely the responsibility of the user.
Kembali kehalaman sebelumnya