King efterträdde 1995 Jock McKernan som guvernör i Maine.[2] King var en populär guvernör som omvaldes 1998 med 58,61 procent av rösterna. RepublikanenJim Longley fick 18,93 procent och demokraten Tom Connolly 12 procent av rösterna i det valet.[3] År 2003 efterträddes King som guvernör av demokraten John Baldacci.[4]
I senatsvalet 2012 besegrade King republikanen Charlie Summers och demokraten Cynthia Dill.[5] Han är en av tre oberoende som för närvarande (2022) tjänstgör i senaten; de andra två är Bernie Sanders från Vermont och Kyrsten Sinema[6] från Arizona, som också ingår i demokraternas partigrupp.
King röstar med majoriteten av demokraterna ca 90 procent av tiden.[7]