Β-Sitosterol

β-Sitosterol
Skeletal formula of sitosterol
Ball-and-stick model of the sitosterol molecule
Nama
Nama IUPAC
Stigmast-5-en-3β-ol
Nama IUPAC (sistematis)
(1R,3aS,3bS,7S,9aR,9bS,11aR)-1-[(2R,5R)-5-Etil-6-metilheptan-2-il]-9a,11a-dimetil-2,3,3a,3b,4,6,7,8,9,9a,9b,10,11,11a-tetradekahidro-1H-siklopenta[a]fenantren-7-ol
Nama lain
22,23-Dihidrostigmasterol, β-Sitosterin
Penanda
Model 3D (JSmol)
ChEBI
ChEMBL
ChemSpider
Nomor EC
Nomor RTECS {{{value}}}
UNII
  • InChI=1S/C29H50O/c1-7-21(19(2)3)9-8-20(4)25-12-13-26-24-11-10-22-18-23(30)14-16-28(22,5)27(24)15-17-29(25,26)6/h10,19-21,23-27,30H,7-9,11-18H2,1-6H3/t20-,21-,23+,24+,25-,26+,27+,28+,29-/m1/s1 checkY
    Key: KZJWDPNRJALLNS-VJSFXXLFSA-N checkY
  • InChI=1/C29H50O/c1-7-21(19(2)3)9-8-20(4)25-12-13-26-24-11-10-22-18-23(30)14-16-28(22,5)27(24)15-17-29(25,26)6/h10,19-21,23-27,30H,7-9,11-18H2,1-6H3/t20-,21-,23+,24+,25-,26+,27+,28+,29-/m1/s1
    Key: KZJWDPNRJALLNS-VJSFXXLFBZ
  • O[C@@H]4C/C3=C/C[C@@H]1[C@H](CC[C@]2([C@H]1CC[C@@H]2[C@H](C)CC[C@@H](CC)C(C)C)C)[C@@]3(C)CC4
Sifat
C29H50O
Massa molar 414,72 g·mol−1
Titik lebur 136 hingga 140 °C (277 hingga 284 °F; 409 hingga 413 K)[1]
Kecuali dinyatakan lain, data di atas berlaku pada suhu dan tekanan standar (25 °C [77 °F], 100 kPa).
N verifikasi (apa ini checkYN ?)
Referensi

β-Sitosterol atau beta-sitosterol adalah salah satu dari beberapa fitosterol (sterol tumbuhan) dengan struktur kimia yang mirip dengan kolesterol. Senyawa ini berupa bubuk putih seperti malam dengan bau khas, dan merupakan salah satu komponen bahan tambahan makanan E499. Fitosterol bersifat hidrofobik dan larut dalam alkohol.

Keberadaan di alam dan makanan

β-Sitosterol tersebar luas di kerajaan tumbuhan. Ditemukan dalam minyak nabati, buah geluk, alpukat, dan makanan olahan yang mengandungnya seperti saus salad.[2] Olavius ​​algarvensis, spesies annelida laut, sebagian besar memasukkan β-sitosterol ke dalam membran selnya alih-alih kolesterol, meskipun kolesterol juga terdapat dalam membran tersebut.[3]

Penelitian pada manusia

β-Sitosterol sedang dipelajari potensinya untuk mengurangi hiperplasia prostat jinak (BPH)[4][5] dan kadar kolesterol darah.[6] β-Sitosterol adalah bahan aktif dalam salep luka bakar MEBO. Namun, kemanjurannya masih kurang bukti berkualitas tinggi.[7]

Gangguan genetik

Meskipun sterol tumbuhan biasanya bermanfaat, terdapat gangguan genetik resesif autosomal langka, yaitu fitosterolemia, yang menyebabkan penyerapan fitosterol yang berlebihan.[8]

Prekursor steroid anabolik boldenona

Sebagai steroid, β-sitosterol merupakan prekursor steroid anabolik boldenona. Boldenona undesilenat umumnya digunakan dalam kedokteran hewan untuk merangsang pertumbuhan pada sapi, tetapi juga merupakan salah satu steroid anabolik yang paling sering disalahgunakan dalam olahraga. Hal ini menimbulkan kecurigaan bahwa beberapa atlet yang dites positif menggunakan boldenona undesilenat sebenarnya tidak menyalahgunakan hormon itu sendiri, tetapi mengonsumsi makanan yang kaya akan β-sitosterol.[9][10][11]

Kimia

Teknik kimia

Penggunaan β-sitosterol sebagai zat perantara kimia selama bertahun-tahun terbatas karena kurangnya titik serangan kimia pada rantai samping yang memungkinkan penghilangannya. Upaya ekstensif dari banyak laboratorium akhirnya mengarah pada penemuan mikroba Pseudomonas yang secara efisien melakukan transformasi tersebut. Fermentasi mencerna seluruh rantai samping alifatik pada karbon 17 untuk menghasilkan campuran produk 17-keto termasuk dehidroepiandrosteron.[12]

Sintesis

Sintesis total β-sitosterol belum tercapai. Namun, β-sitosterol telah disintesis dari stigmasterol 1, yang melibatkan hidrogenasi spesifik rantai samping stigmasterol.

Langkah pertama dalam sintesis membentuk stigmasterol tosilat 2 dari stigmasterol 1 (kemurnian 95%) menggunakan p-TsCl, DMAP, dan piridina (hasil 90%). Tosilat 2 kemudian mengalami solvolisis saat diperlakukan dengan piridina dan MeOH anhidrat untuk menghasilkan rasio 5:1 i-stigmasterol metil eter 3 (hasil 74%) terhadap stigmasterol metil eter 4, yang kemudian dihilangkan dengan kromatografi. Langkah hidrogenasi dari sintesis yang sebelumnya diusulkan melibatkan katalis Pd/C dan pelarut etil asetat. Namun, karena isomerisasi selama hidrolisis, katalis lain seperti PtO2 dan pelarut seperti etanol diuji. Hanya sedikit perubahan yang terjadi dengan penggunaan katalis yang berbeda. Namun, etanol mencegah isomerisasi dan pembentukan pengotor tak dikenal untuk menghasilkan senyawa 5. Langkah terakhir sintesis adalah deproteksi ikatan rangkap cincin β dari 5 dengan p-TsOH, dioksana berair, dan pemanasan (80 °C) untuk menghasilkan β-sitosterol 6. Hasil kumulatif untuk dua langkah terakhir adalah 55%, dan hasil total untuk sintesis adalah 37%.[13]

Biosintesis

Biosintesis β-sitosterol (6) dari sikloartenol (7)

Pengaturan biosintesis sterol dan beberapa lipid spesifik terjadi selama biogenesis membran.[14] Melalui pola pelabelan 13C, telah ditentukan bahwa jalur mevalonat dan deoksixilulosa terlibat dalam pembentukan β-sitosterol.[15] Mekanisme pasti pembentukan β-sitosterol bervariasi tergantung pada organisme, tetapi umumnya ditemukan berasal dari sikloartenol.[16]

Biosintesis sikloartenol dimulai ketika satu molekul isopentenil difosfat (IPP) dan dua molekul dimetilalil difosfat (DMAPP) membentuk farnesil difosfat (FPP). Dua molekul FPP kemudian bergabung ujung-ke-ujung untuk menghasilkan skualena, suatu triterpena. Melalui reaksi siklisasi dengan 2,3-oksidoskualen 6 sebagai zat perantara, skualena membentuk sikloartenol.

Ikatan rangkap sikloartenol (senyawa 7 dalam diagram) dimetilasi oleh SAM untuk menghasilkan karbokation yang mengalami pergeseran hidrida dan kehilangan proton untuk menghasilkan senyawa dengan rantai samping metilena. Kedua langkah ini dikatalisis oleh sterol C-24 metiltransferase (Langkah E1 dalam diagram). Senyawa 8 kemudian dikatalisis oleh sterol C-4 demetilase (E2) dan kehilangan gugus metil untuk menghasilkan sikloeukalenol. Selanjutnya, cincin siklopropana dibuka dengan sikloeukalenol sikloisomerase (E3) untuk membentuk 10. Senyawa 10 kehilangan gugus metil dan mengalami isomerisasi alilik untuk membentuk gramisterol 11. Langkah ini dikatalisis oleh sterol C-14 demetilase (E4), sterol Δ14-reduktase (E5), dan sterol Δ8-Δ7-isomerase (E6). Gugus metil terakhir dihilangkan oleh sterol demetilase (E7) untuk membentuk episterol 12. Episterol 12 dimetilasi oleh SAM untuk menghasilkan karbokation kedua, yang kehilangan proton untuk menghasilkan 13. Langkah ini dikatalisis oleh 24-metilenesterol C-metiltransferase (E8). Senyawa 13 sekarang mengalami reduksi oleh NADPH dan modifikasi pada cincin β untuk membentuk β-sitosterol. Jalur alternatif dijelaskan untuk sintesis fitosterol pada beberapa hewan, enzim kunci yang bertanggung jawab adalah sterolmetiltransferase (SMT).[3]

Lihat juga

Referensi

  1. ^ Oja, Vahur; Chen, Xu; Hajaligol, Mohammad R.; Chan, W. Geoffrey (2009). "Sublimation Thermodynamic Parameters for Cholesterol, Ergosterol, β-Sitosterol, and Stigmasterol". Journal of Chemical & Engineering Data. 54 (3): 730–734. doi:10.1021/je800395m.
  2. ^ "Nutrition data: Foods highest in beta-sitosterol per 200 calorie serving". Conde Nast, USDA National Nutrient Database, version SR-21. 2014. Diarsipkan dari versi aslinya tanggal 26 September 2015. Diakses tanggal 25 September 2015.
  3. ^ a b Michellod, Dolma; Bien, Tanja; Birgel, Daniel; Violette, Marlene; Kleiner, Manuel; Fearn, Sarah; Zeidler, Caroline; Gruber-Vodicka, Harald R.; Dubilier, Nicole; Liebeke, Manuel (5 May 2023). "De novo phytosterol synthesis in animals". Science (dalam bahasa Inggris). 380 (6644): 520–526. Bibcode:2023Sci...380..520M. doi:10.1126/science.add7830. ISSN 0036-8075. PMC 11139496. PMID 37141360. S2CID 248367784.
  4. ^ Wilt, T; Ishani, A; MacDonald, R; Stark, G; Mulrow, C; Lau, J (2000). "Beta-sitosterols for benign prostatic hyperplasia". The Cochrane Database of Systematic Reviews. 2011 (2) CD001043. doi:10.1002/14651858.CD001043. PMC 8407049. PMID 10796740.
  5. ^ Kim, T. H.; Lim, H. J.; Kim, M. S.; Lee, M. S. (2012). "Dietary supplements for benign prostatic hyperplasia: An overview of systematic reviews". Maturitas. 73 (3): 180–5. doi:10.1016/j.maturitas.2012.07.007. PMID 22883375.
  6. ^ Rudkowska I, AbuMweis SS, Nicolle C, Jones PJ (2008). "Cholesterol-lowering efficacy of plant sterols in low-fat yogurt consumed as a snack or with a meal". J Am Coll Nutr. 27 (5): 588–95. doi:10.1080/07315724.2008.10719742. PMID 18845709. S2CID 25733066.
  7. ^ Mabvuure, Nigel Tapiwa; Brewer, Christopher Felix; Gervin, Kevin; Duffy, Siobhan (2020). "The use of moist exposed burn ointment (MEBO) for the treatment of burn wounds: A systematic review". Journal of Plastic Surgery and Hand Surgery. 54 (6): 337–343. doi:10.1080/2000656X.2020.1813148. PMID 32876517.
  8. ^ Patel Manoj D.; Thompson Paul D. (2006). "Phytosterols and Vascular Disease". Atherosclerosis. 186 (1): 12–19. doi:10.1016/j.atherosclerosis.2005.10.026. PMID 16325823.
  9. ^ G. Gallina; G. Ferretti; R. Merlanti; C. Civitareale; F. Capolongo; R. Draisci; C. Montesissa (2007). "Boldenone, Boldione, and Milk Replacers in the Diet of Veal Calves: The Effects of Phytosterol Content on the Urinary Excretion of Boldenone Metabolites". J. Agric. Food Chem. 55 (20): 8275–8283. Bibcode:2007JAFC...55.8275G. doi:10.1021/jf071097c. PMID 17844992.
  10. ^ Ros MM, Sterk SS, Verhagen H, Stalenhoef AF, de Jong N (2007). "Phytosterol consumption and the anabolic steroid boldenone in humans: a hypothesis piloted" (PDF). Food Addit. Contam. 24 (7): 679–84. doi:10.1080/02652030701216727. PMID 17613052. S2CID 38614535. Diarsipkan (PDF) dari versi aslinya tanggal 2020-10-03. Diakses tanggal 2019-07-06.
  11. ^ R. Draisci; R. Merlanti; G. Ferretti; L. Fantozzi; C. Ferranti; F. Capolongo; S. Segato; C. Montesissa (2007). "Excretion profile of boldenone in urine of veal calves fed two different milk replacers". Analytica Chimica Acta. 586 (1–2): 171–176. Bibcode:2007AcAC..586..171D. doi:10.1016/j.aca.2007.01.026. PMID 17386709.
  12. ^ Lenz, G. R.; Kirk-Othmer Encyclopedia of Chemical Technology, 3rd ed., Wiley Interscience, London, 1983, Vol. 21, 645.
  13. ^ McCarthy, FO; Chopra, J; Ford, A; Hogan, SA; Kerry, JP; O'Brien, NM; Ryan, E; Maguire, AR (2005). "Synthesis, isolation and characterisation of beta-sitosterol and beta-sitosterol oxide derivatives". Organic & Biomolecular Chemistry. 3 (16): 3059–65. doi:10.1039/b505069c. PMID 16186940.
  14. ^ Hartmann, Marie-Andrée (2003). "5 Sterol metabolism and functions in higher plants". Lipid Metabolism and Membrane Biogenesis. Topics in Current Genetics. Vol. 6. hlm. 183–211. doi:10.1007/978-3-540-40999-1_6. ISBN 978-3-540-20752-8.
  15. ^ De-Eknamkul W.; Potduang B. (2003). "Biosynthesis of β-Sitosterol and Stigmasterol in Croton sublyratus Proceeds Via a Mixed Origin of Isoprene Units". Phytochemistry. 62 (3): 389–398. Bibcode:2003PChem..62..389D. doi:10.1016/S0031-9422(02)00555-1. PMID 12620352.
  16. ^ Dewick, P. M. Medicinal Natural Products: A Biosynthetic Approach. 3 ed.; John Wiley & Sons Ltd.: United Kingdom cyclization, 2009; p 539.

Templat:Phytosterols Templat:Androgen receptor modulators Templat:Estrogen receptor modulators

Content Disclaimer

Informasi ini disarikan dari Wikipedia dan disajikan kembali untuk tujuan edukasi. Konten tersedia di bawah lisensi CC BY-SA 3.0. Kami tidak bertanggung jawab atas ketidakakuratan data yang bersumber dari kontribusi publik tersebut.

  1. The information displayed on this website is sourced in part or in whole from Wikipedia and has been adapted for the purpose of restating it. We strive to provide accurate and relevant information, however:
  2. There is no guarantee of absolute accuracy. Wikipedia is an open, collaborative project that can be edited by anyone, so information is subject to change.
  3. It is not intended to constitute professional advice. The content displayed is for informational and educational purposes only. For important decisions (e.g., medical, legal, or financial), please consult a professional.
  4. Content copyright. Wikipedia is licensed under the Creative Commons Attribution-ShareAlike License (CC BY-SA). This means that content may be reused with appropriate attribution and shared under a similar license.
  5. Responsible use. Any risk arising from the use of information from this website is entirely the responsibility of the user.
Kembali kehalaman sebelumnya